Dans la plupart des textes anciens, les formules de collodion combinent bromures et iodures.
Les sels de potassium étaient laissées de côté au profit des sels de cadmium et d'ammonium.
On en trouve la raison et l'interprétation dans le traité de photographie au collodion (réédition de 1856) de Désiré Van MONCKHOVEN :
Le bromure de potassium n'est pas soluble dans l'alcool et l'éther. On peut le dissoudre dans quelques ml d'eau, mais lorsqu'il est mélangé au collodion, l'alcool et l'éther "captent" l'eau qui "libère" le bromure de potassium sous forme solide. Outre qu'il faille attendre le dépôt, on peut penser que le bromure ainsi précipité ne joue plus son rôle dans la formation de l'image. De même, l'iodure de potassium en présence d'un autre bromure (de cadmium par exemple) se combine avec celui-ci pour former du bromure de potassium qui va alors précipiter. dans un cas comme dans l'autre, c'est comme si on n'ajoutait pas de bromure et qu'on utilisait un collodion avec seulement du iodure.
Or, pour des raisons de moindre toxicité ou de coût, nous sommes nombreux à utiliser une formule à base de sels de potassium, seuls (Poor boy) ou en partie (Old Guy)
Celà revient il à utiliser un collodion à base de KI seulement?
Le bromure de potassium précipite-t-il en totalité ou une partie suffisante subsiste-t-elle pour jouer un rôle?
In most historic texts , collodion formulas combine bromide and iodide .
Potassium salts were left aside in favor of cadmium and ammonium salts.
We can find reason and interpretation in the Treaty of collodion photography (reprint 1856 ) Désiré Van Monckhoven :
The potassium bromide can't dissolve in alcohol and ether. It can be dissolved in a few ml of water, but when mixed with collodion , alcohol and ether " capture " water which releases potassium bromide in solid form. Beside having to wait for the clearing, it is likely that precipitated bromide no longer plays its role in the image formation. Similarly , potassium iodide in presence of another bromide (cadmium for example) combinates with it to form potassium bromide which then precipitate . As in the other case, it is as if there is no added bromide and we're using a collodion with only iodide .
However, for reasons of lower cost or toxicity , many of us use a formula based on potassium salts ( Poor boy or Old Guy )
Does it mean we could use a iodide only based collodion ?
Does potassium bromide precipitate complitly or does a part it still remain activ ?
Une petite comparaison s'imposait:
We had to test:
objectif : Xénar 300mm à f:5.6
Les plaques de verre 15x15 cm ont été scannées sans autre ajustement que l'alignement des Noirs et Blancs sur la gauche et la droite de l'histogramme.
15x15 clear glass have been scanned without any adjustment exept matching black and white on left and right of the histogram.
A part la pl 1 faite avec un Poor Boy vieux de deux mois (plus lent d'env 2 diaphs), toutes les autres plaques sont faites avec un collodion d'une semaine. L'exposition et le développement sont similaires.
Exept plate 1, made with a 2 months old poorboy (+2stops) all other plates have been made with one week old collodions. Same exposure, same development.
pl 1: poor boy (KBr+KI) vieux de 2 mois (2 months old)
24 sec f:5.6, dev 15sec
la perte de sensibilité s'accompagne d'un contraste assez élevé
2stops fall sensivity, more contrast
pl 2: formule de Lionel Turban (Disactis) KBr+KI mais en proportions inférieures de 50%
par rapport au Poor boy
Lionel Turban (Disactis) formula; basically a poor boy but with half amount of salts
6sec f;5.6 dev 15sec
pl 3: KI seul (1g/100ml of collodion)
L'image est plus contrastée; si la sensibilité dans les hautes lumières reste la même que sur la pl2,
on perd les valeurs moyennes et la sensibilité aux rouges jaunes verts.
L'absence de bromure de potassium est ici sensible.
Pl 3: KI only (1g/100ml of collodion)
More contrasty image; sensivity in highlight equal to pl 2 but loosen midtones and red / yellow.
The lack of bromide makes the difference
Pl 3: KI only (1g/100ml of collodion)
More contrasty image; sensivity in highlight equal to pl 2 but loosen midtones and red / yellow.
The lack of bromide makes the difference
pl 4: KI+KBr (=Poor boy)
j'ai incorporé le KBr dissous dans quelques gouttes d'eau au collodion déjà préparé de la pl3.
Ainsi je n'ai pas eu de précipité, sauf quand j'ai ajouté par la suite quelques ml d'éther
I Introduced KBr (dissolved in a few drops of water) in the KI only recipe used for pl 3.
No precipitate untill I added some ether
I Introduced KBr (dissolved in a few drops of water) in the KI only recipe used for pl 3.
No precipitate untill I added some ether
pl 5: KI+Cad Br sans éther
Là aussi, le bromure de cadmium dilué dans quelque gouttes d'eau a été ajouté au collodion
à base de KI seul utilisé pour pl3. Pas d'éther.Pas de précipité.
Cadmium bromide introduced in KI only (pl 3) No added ether, no precipitate.
pl 6: KI+CadBr+éther
comme pl 5 donc mais avec un peu d'éther qui a provoqué un léger précipité
Idem plate 5 but after adding some ether which induced a light precipitate
Idem plate 5 but after adding some ether which induced a light precipitate
Cette première série de test fait apparaître d'utilité du bromure de potassium, comme du bromure de cadmium en plus de l'iodure de potassium qui, seul, donne une image très "heurtée" pour reprendre un terme de Monckhoven. Le KI peut sans doute être utilisé seul mais les les couleurs d'un paysage seront moins bien reproduites, et les hautes lumières (ciels) ont tendance à se boucher. Monckhoven attribue au bromure d'argent la propriété de ne pas solariser aussi facilement que l'iodure d'argent.
La précipitation du bromure de potassium se semble pas être une fatalité. On peut tenter de varier l'ordre des mélanges, comme ici l'ajouter au collodion déjà préparé avec du KI seul, mais surtout éviter l'ajout d'éther.
This first serie of test shows the utility of potassium bromide, such as cadmium bromide in addition to potassium iodide, which alone gives a very "hit" image to borrow a term from Monckhoven. KI can probably be used alone but the colors of a landscape may be less accurate, and highlights (sky) tend to solarize. Monckhoven says that silver bromide won't solarize as easily as silver iodide.
The precipitation of potassium bromide doesn't seems to be a fatality. We can try to vary the order of mixtures, but also avoid the addition of ether.
Un autre avantage du bromure est qu'il semble améliorer la netteté, la définition, car toutes les images réalisées avec le KI seul font apparaître une sorte de flou comme si la chambre ou le sujet avait légèrement bougé verticalement, visible en particulier sur les hautes lumières qui "bavent"
Les prises de vue ont été réalisées sans aucune modification du dispositif (cadrage, mise au point, objectif)
et j'ai alterné les différents collodions.
Je ne m'avancerai pas sur l'interprétation de ce phénomène; peut être une question de foyer chimique lié à l'objectif...
Another advantage is that it seems bromide sharpen the image, because all the images taken with KI only show a sort of blur as if the camera or the subject had moved slightly vertically visible especially on high lights "drool"
Shots were performed without any modification of the device (framing, focus, lens)
and I alternated different recipes.
I will not speculate on this but it may be about chimical focus phenomenon...
Another advantage is that it seems bromide sharpen the image, because all the images taken with KI only show a sort of blur as if the camera or the subject had moved slightly vertically visible especially on high lights "drool"
Shots were performed without any modification of the device (framing, focus, lens)
and I alternated different recipes.
I will not speculate on this but it may be about chimical focus phenomenon...
KI seul:
KI+KBr (L Turban)
KI+CadBr (Old guy)
Enfin, ces tests m'ont permis de remarquer que le collodion moins salé de L Turban donne une qualité en positif direct supérieur aux autres: Il est moins agréable à utiliser car l'image qui apparaît au développement est plus faible et moins contrastée. Le développement par inspection est rendu délicat si on n'a pas un éclairage inactinique puissant (lampe au sodium) et l'image semble parfois disparaître sous l'eau de rinçage, mais après fixage, lavage et séchage, elle offre une plus large gamme de valeurs avec des hautes lumières qui ne bouchent pas et restent détaillées.
Finally, these tests allowed me to note that the less salty collodion of L Turban gives a direct positive quality superior to others: it is less pleasant to use as the image shown during development is weaker and less contrasty. Development through inspection is made difficult if you do not have a powerful safelight (sodium lamp) and the image sometimes seems to disappear under water flow, but after fixing, washing and drying, it offers a wider range values with high lights that do not solarize and keep details.
pl 8: Collodion L Turban (id pl 2)
When diluting Old guy with same volume of collodion+alcool (=half amount of salts) we obtain the same improvement (same exposure, same developement on the next two plates)
pl 10: KI+CadBr (Old Guy) 6sec f:5.6
pl 11: 1 Old Guy + 1(collodion+alcool) 6sec f:5.6
Ceci correspond aux proportions et quantités de sels données par Monckhoven pour qui un collodion pour positif direct est environ deux fois moins salé qu'un collodion pour négatif.
Voilà quelques pistes.
This is matching with collodion recipes given for positives by Monckhoven which are about twice less salted than negative's formulas.
Here're some clues to try.
